2022-04-24

生活飲用水中甲醛檢測(cè)方法

甲醛具有刺激性，主要用于酚類、三聚氰胺等有機(jī)物的生產(chǎn)，生活飲用水中本身不含甲醛，其主要來(lái)自工業(yè)排放物和二氧化氯、臭氧消毒而氯化氧化的副產(chǎn)物;水中有機(jī)物通過(guò)一定的熱解也可產(chǎn)生一定的甲醛[1-2]。近年來(lái)，人們對(duì)甲醛的污染及其對(duì)人體的傷害越來(lái)越重視;研究發(fā)現(xiàn)，人體皮膚接觸甲醛氣體會(huì)導(dǎo)致皮膚受刺激和過(guò)敏性皮炎;長(zhǎng)期呼吸過(guò)量的甲醛會(huì)導(dǎo)致人體中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能喪失，嚴(yán)重的會(huì)致癌[3-4]。

1 材料與方法

1.1 供試藥劑

供試藥劑為：4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)，乙二胺四乙酸二鈉，鹽酸(優(yōu)級(jí)純)，氫氧化鉀(優(yōu)級(jí)純)，高碘酸鉀，10 mL具塞比色管，7230 G型分光光度計(jì)。試劑按新《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法(GB5749-2006)》揮發(fā)酚類檢測(cè)方法配制。

1.2 試驗(yàn)方法

水中甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)在堿性條件下縮合后，經(jīng)高碘酸鉀氧化成6-巰基-S-三氮雜茂[4，3-b]-S四氮雜苯紫紅色化合物，其顏色深淺與甲醛含量成正比。根據(jù)新的《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法(GB5749-2006)》甲醛檢測(cè)方法中操作步驟進(jìn)行試驗(yàn)。

2 結(jié)果與分析

2.1 提純前的標(biāo)準(zhǔn)曲線

從表1、圖1可以看出，按照標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法步驟進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)果，其空白值較大，這樣會(huì)影響*低點(diǎn)的檢測(cè)，會(huì)出現(xiàn)*低點(diǎn)的吸光度值小于空白值吸光度的現(xiàn)象;且從標(biāo)準(zhǔn)曲線可以看出，標(biāo)準(zhǔn)曲線很不穩(wěn)定;其原因可能是試劑問(wèn)題或操作過(guò)程出現(xiàn)問(wèn)題，4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)從代理商處購(gòu)買，是進(jìn)口分裝的，可能是試劑發(fā)生了一定程度的變質(zhì)污染。

2.2 提純后的標(biāo)準(zhǔn)曲線

根據(jù)新《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法(GB5749-2006)》甲醛的檢驗(yàn)法，對(duì)4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)試劑進(jìn)行提純，*先把4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)完全溶解在堿性水溶液中，在加入適量鹽酸溶液，使4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)結(jié)晶析出，然后過(guò)濾，干燥。按照新《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法(GB5749-2006)》甲醛檢測(cè)方法中操作步驟進(jìn)行試驗(yàn)，加入試劑過(guò)程都充分振搖，加入4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)試劑反應(yīng)時(shí)間相應(yīng)地增加為30 min，加入高碘酸鉀后反應(yīng)時(shí)間增加為15 min。

可以看出，對(duì)4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)的提純起了一定的作用，得到了較好的試驗(yàn)結(jié)果。不僅降低了空白值吸光度值，而且3次的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程相差很少，說(shuō)明曲線很穩(wěn)定，給試驗(yàn)帶來(lái)了易操作性;相比而言，對(duì)該種方法的改變一定程度上優(yōu)于原方法。

2.3 精密度和準(zhǔn)確度

對(duì)改變后的甲醛檢測(cè)方法精密度進(jìn)行試驗(yàn)。以0.2 mg/L標(biāo)準(zhǔn)濃度計(jì)算RSD，實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)7次，連續(xù)檢測(cè)3次。結(jié)果

分別為2.1%、2.5%、3.0%;同樣0.2 mg/L標(biāo)準(zhǔn)濃度進(jìn)行連續(xù)加標(biāo)檢測(cè)，加標(biāo)回收率在98%——103%。因此，該方法完全滿足現(xiàn)行國(guó)標(biāo)檢測(cè)方法要求。

3 結(jié)論與討論

4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)分光光度法檢測(cè)甲醛具有很高的的選擇性，4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)作為顯色劑靈敏度很高，且4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)很容易被污染或發(fā)生變質(zhì)以至影響試驗(yàn)結(jié)果，提純以后的4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)密封保存在干燥劑中，以保證4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)不被污染或變質(zhì);適當(dāng)增加分布試驗(yàn)當(dāng)中的反應(yīng)時(shí)間，以保證反應(yīng)完全。改進(jìn)后的檢測(cè)方法一定程度上優(yōu)于原來(lái)的方法。在試驗(yàn)反應(yīng)過(guò)程中，有一定的氣泡產(chǎn)生，會(huì)影響吸光度值的檢測(cè)[5-7]，充分振蕩會(huì)很大程度上減少氣泡的產(chǎn)生;每加1種試劑后都要充分振蕩、充分反應(yīng)后再加另外1種試劑。